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酸と塩基平衡の基本md 701efb3
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酸と塩基平衡の基本
chemistrytheoreticalhighschoollecture
1導入
この講義では、弱酸や弱塩基を完全に電離する物質ではなく、電離と再結合が釣り合う平衡として扱い方を説明する。
強酸では電離がほぼ完全に進むため、濃度から \mathrm{H^+} の量を直接読める。弱酸では一部しか電離しないので、平衡定数を使う。
2用語と定義
酸解離定数 K_a とは、弱酸の電離平衡の大きさを表す定数である。
塩基解離定数 K_b とは、弱塩基の電離平衡の大きさを表す定数である。
pHとは、水溶液中の水素イオン濃度を対数で表した量であり、高校化学では \mathrm{pH}=-\log_{10}[\mathrm{H^+}] と扱う。
data/lecture/math/algebra/exponential-and-logarithmic-functions.lecture.n.md
3方針
弱酸の pH を求めるときは、次の順序で進む。
- 電離反応式を書く。
- 初濃度、変化量、平衡濃度を表で置く。
- K_a の式へ代入する。
- 近似を使うなら、近似条件を最後に確認する。
4厳密な説明
4.1関係式:弱酸 \mathrm{HA} の平衡から K_a の式が出る
仮定として、弱酸 \mathrm{HA} が水中で
\mathrm{HA\rightleftharpoons H^+ + A^-}
と電離し、濃度近似で平衡定数を書くとする。結論は、
K_a=\frac{[\mathrm{H^+}][\mathrm{A^-}]}{[\mathrm{HA}]}
である。
証明する。一般の平衡 a\mathrm A\rightleftharpoons c\mathrm C+d\mathrm D では、濃度近似で K=[\mathrm C]^c[\mathrm D]^d/[\mathrm A]^a と書く。ここでは反応物が \mathrm{HA}、生成物が \mathrm{H^+} と \mathrm{A^-} であり、すべての係数が 1 である。したがって上の式を得る。□
4.2近似式の導出
初濃度を C、電離した量を x とする。
| 化学種 | 平衡濃度 |
| \mathrm{HA} | C-x |
| \mathrm{H^+} | x |
| \mathrm{A^-} | x |
したがって、
K_a=\frac{x^2}{C-x}
である。x\ll C と近似できるなら、C-x\approx C なので、
K_a\approx\frac{x^2}{C}
よって、
x\approx\sqrt{K_aC}
を得る。この x が [\mathrm{H^+}] である。
5見分け方
| 状況 | 使う道具 |
| 強酸・強塩基 | 完全電離として扱う |
| 弱酸・弱塩基 | K_a または K_b |
| 対数で pH を求める | -\log_{10}[\mathrm{H^+}] |
| 近似を使う | x\ll C を確認する |
6どこまで成立するか
K_a と K_b は温度に依存する。厳密には濃度ではなく活量を使うが、希薄水溶液では濃度で近似する。近似式 [\mathrm{H^+}]\approx\sqrt{K_aC} は、電離度が十分小さい場合に限る。
7最終形
\boxed{K_a=\frac{[\mathrm{H^+}][\mathrm{A^-}]}{[\mathrm{HA}]}}
\boxed{\mathrm{pH}=-\log_{10}[\mathrm{H^+}]}
8一言でいうと
弱酸と弱塩基は、完全電離ではなく電離平衡として扱う。