5.1関係式:Henderson-Hasselbalch 式
仮定として、弱酸 \mathrm{HA} と共役塩基 \mathrm{A^-} を含む希薄溶液を考え、活量を濃度で近似する。結論は、
\mathrm{pH}=\mathrm{p}K_a+\log_{10}\frac{[\mathrm{A^-}]}{[\mathrm{HA}]}
である。
証明する。弱酸の電離平衡は
\mathrm{HA\rightleftharpoons H^+ + A^-}
であり、
K_a=\frac{[\mathrm{H^+}][\mathrm{A^-}]}{[\mathrm{HA}]}
である。[\mathrm{A^-}]\neq 0 として両辺を変形すると、
[\mathrm{H^+}]=K_a\frac{[\mathrm{HA}]}{[\mathrm{A^-}]}
である。ここで両辺に -\log_{10} を取る。
-\log_{10}[\mathrm{H^+}]
=-\log_{10}K_a-\log_{10}\frac{[\mathrm{HA}]}{[\mathrm{A^-}]}
\mathrm{pH}=-\log_{10}[\mathrm{H^+}]、\mathrm{p}K_a=-\log_{10}K_a なので、
\mathrm{pH}
=\mathrm{p}K_a+\log_{10}\frac{[\mathrm{A^-}]}{[\mathrm{HA}]}
を得る。□